• 確定方法和計算公式

• 意義

在規(guī)定條件下，獨立測試結(jié)果間的一致程度。

通俗理解：精密度就像做蛋糕：如果同一個人用同一套配方，每次做出來的口感、重量都差不多，說明“精密度好”；如果這次甜、下次淡，這次重 200g、下次重 150g，就是“精密度差”。

• 定量表征：相對標準偏差RSD

• 重復(fù)性：同一實驗室、同一操作者、相同儀器、相同條件，僅時間不同；

• 再現(xiàn)性：不同實驗室、不同操作者、相同儀器、相同條件，實驗室、人員不同（如全國驗證）。

• 確定方法和計算公式

1）確定方法

• 濃度選擇：高（校準曲線上限 90%）、中（曲線中點）、低（測定下限附近）3 個濃度；

• 測定要求：每個濃度平行測 6 次，全流程操作（含前處理）；

• 數(shù)據(jù)匯總：計算各實驗室的 RSD，以及實驗室間的 RSD、重復(fù)性限r(nóng)、再現(xiàn)性限R。

若使用統(tǒng)一樣品，需計算 “實驗室間相對標準偏差”“重復(fù)性限（r）”“再現(xiàn)性限（R）”（重復(fù)性限指同一實驗室兩次結(jié)果差值≤r 的概率為 95%，再現(xiàn)性限同理）；

若使用非統(tǒng)一樣品，需給出各實驗室的 RSD 范圍。

2）實驗室內(nèi)相對標準偏差（重復(fù)性的核心指標）

對某一水平濃度的樣品在第i個實驗室內(nèi)進行n次平行測定，實驗室內(nèi)相對標準偏差按如下公式進行計算。

x_i：某實驗室對某濃度樣品的n次平行測定均值；

S_i：該實驗室測定結(jié)果的標準偏差。

3）實驗室間相對標準偏差

對某一水平濃度的樣品在l個實驗室內(nèi)進行測定，實驗室間相對標準偏差按如下公式進行計算。

x：l個實驗室對某一濃度水平樣品測試的平均值；

S’：實驗室間標準偏差。

4）重復(fù)性限（r）與再現(xiàn)性限（R）：“允許的最大差值”

對某一水平濃度的樣品進行l(wèi) 個實驗室的驗證實驗，每個實驗室平行測定n 次，按如下公式進行重復(fù)性限r(nóng) 和再現(xiàn)性限R 的計算：

多次重復(fù)測量所測得的量值的平均值與一個參考量值的一致程度。

• 準確度：測得值與真值的一致程度。（準確度由正確度和精密度兩個指標進行表征。既看均值偏倚，也看數(shù)據(jù)分散。）

• 正確度：只看均值與參考值的偏差，不看數(shù)據(jù)分散。

• 正確度高：子彈都打在靶心附近（均值準）；

• 精密度高：子彈都打在同一區(qū)域（分散?。?；

• 準確度高：子彈既集中（精密度高）又靠近靶心（正確度高）。

正確度用“相對誤差”（對標樣）和“加標回收率”（對實際樣品）衡量，這是最常用的兩個指標。

有證標準物質(zhì)/標準樣品的測定：各驗證實驗室采用高、中、低3個不同濃度或含量（與精密度驗證相同）的統(tǒng)一樣品，按全程序每個樣品至少平行測定6次，分別計算各濃度或含量樣品的相對誤差。

• 相對誤差：

實際樣品的測定：各驗證實驗室應(yīng)對適用范圍內(nèi)每個樣品類型的1～3個濃度或含量的樣品中分別加入一定量的有證標準物質(zhì)/標準樣品進行測定（樣品有檢出時，加標濃度應(yīng)為樣品濃度的0.5～3倍；樣品未檢出時， 加標濃度應(yīng)盡可能包含適用的生態(tài)環(huán)境質(zhì)量標準、生態(tài)環(huán)境風險管控標準、污染物排放標準限值的濃度），按全程序每個加標樣品至少平行測定6次，分別計算各類型樣品中各濃度或含量樣品的加標回收率。

• 加標回收率：

• xi：實際樣品的本底濃度均值（未加標）；

• yi：加標后樣品的濃度均值；

• μ：加標量（要求：加標后濃度≤校準曲線上限，且加標量為原濃度的 0.5~3 倍）

通?；厥章试?80%~120% 之間。